1、概述
長(zhǎng)春市雙陽區(qū)天然氣公司始建于1989年,日高峰用氣量10萬立方米。負(fù)責(zé)全區(qū)15000戶居民和108戶公共福利用戶的輸配供氣。是引吉林油田的石油伴生氣,96年油田氣源驟然下降,造成雙陽區(qū)供氣極度緊張,經(jīng)過考查認(rèn)為:以液化氣混空氣做為天然氣的補(bǔ)充氣源、替代氣源和天然氣的接續(xù)氣源是最佳選擇。于97年5月開始立項(xiàng),6月籌建、審批、訂購設(shè)備,7月開始動(dòng)工,在時(shí)間緊、任務(wù)急的情況下,單罐為50立方米,總儲(chǔ)量200立方米的4個(gè)臥式罐,小時(shí)氣化量1000公斤液化氣的兩套機(jī)組于11月全部完工并順利投入正常運(yùn)行。解決了當(dāng)時(shí)供氣的燃眉之急。經(jīng)過三年多的運(yùn)行,針對(duì)出現(xiàn)的汽化器凍裂、混合氣進(jìn)干式柜對(duì)密封油的影響問題,作如下探討:
2、汽化器凍裂事故的處理
2、1事故的發(fā)生
98年元月,我接到混氣站值班站長(zhǎng)打來的電話,說熱水爐的水箱往外冒白煙,并伴有很濃的液化氣味,聲音的急促,我預(yù)感到問題的嚴(yán)重性,立即通知中央控制室,杜絕一切火源和可能產(chǎn)生的火花及靜電,對(duì)生產(chǎn)機(jī)組進(jìn)行緊急切斷,停止兩臺(tái)熱水爐,并打開屋頂風(fēng)機(jī)和門窗強(qiáng)制通風(fēng)。5分鐘后,我和有關(guān)人員趕到現(xiàn)場(chǎng),經(jīng)值班人員介紹,當(dāng)班是2號(hào)機(jī)組運(yùn)行,1號(hào)機(jī)組備用,一號(hào)機(jī)組的汽化器前液化氣球閥、角閥、電磁閥均處于關(guān)閉狀態(tài),經(jīng)現(xiàn)場(chǎng)檢查發(fā)現(xiàn)1號(hào)氣化器外已掛上一層白霜,水溫已經(jīng)是零度;經(jīng)了解有一名操作工為了保證2號(hào)汽化器的水循環(huán)溫度,加快汽化速度,將備用停機(jī)的1號(hào)機(jī)組原本運(yùn)行的水循環(huán)系統(tǒng)的進(jìn)口閥門給關(guān)閉了。我們推斷是汽化器內(nèi)的換熱管凍裂,使液化氣沿著裂開的熱水管串入到水循環(huán)系統(tǒng),而導(dǎo)致水箱散發(fā)液化氣。我們懷疑是進(jìn)口球閥或角閥內(nèi)漏,或者電磁閥失靈,結(jié)果證實(shí)了我們的推斷。為了確保安全,不耽誤正常供氣,我們現(xiàn)場(chǎng)研究決定切斷1號(hào)汽化器,保住2號(hào)汽化器,要切斷1號(hào)汽化器,就必須把1號(hào)機(jī)組的液化氣供給系統(tǒng)和水循環(huán)系統(tǒng)切斷。整個(gè)水循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)含有大量液化氣,必須全部更換,可又如何排水呢?要切斷1號(hào)汽化器的液化氣供給系統(tǒng),就必須更換可能內(nèi)漏的1號(hào)汽化器前的球閥\角閥或電磁閥,可閥前管段存在液化氣,如何將該管段的液化氣排除呢?圍繞以上兩個(gè)問題,我們針對(duì)混空站的工藝流程,進(jìn)行了反復(fù)研究,發(fā)現(xiàn)整個(gè)水循環(huán)系統(tǒng)只有高點(diǎn)放空,沒有低點(diǎn)排污;而液化氣供給系統(tǒng)既沒安裝低點(diǎn)排污閥也沒有高點(diǎn)放散閥門,這給整個(gè)系統(tǒng)的排水、排液造成極大的困難。
2、2穩(wěn)壓泵的妙用
(1) 水循環(huán)系統(tǒng),我們利用汽化器后的水循環(huán)排氣閥,將一軟管接至室外,將高壓氣泵接到熱水爐后的壓力表上,利用高壓氣將系統(tǒng)內(nèi)的水從排氣閥處排出。直到排凈為止,同時(shí),由于水循環(huán)管線采用的室外架空鋪設(shè),為防止冷水進(jìn)入循環(huán)系統(tǒng)結(jié)冰,利用燃?xì)忮仩t將加熱的自來水送入熱水爐的水循環(huán)系統(tǒng),僅用55分鐘就完成了二次加水。
(2) 液化氣供給系統(tǒng),我們?cè)诖_定既不能把液化氣排至室內(nèi),也不能通過灌區(qū)的法蘭接口將液化氣排至室外的前提下,把思路重點(diǎn)放在穩(wěn)壓泵調(diào)壓回流的功能上,用氣相的高壓帶動(dòng)汽化器前液相管段內(nèi)的液相液化氣,將穩(wěn)壓泵的調(diào)壓器調(diào)到最低程度,使高壓的氣液混合氣快速通過回流閥進(jìn)入儲(chǔ)罐。(如附圖一)我們首先關(guān)閉1號(hào)儲(chǔ)罐的氣相閥門7號(hào)、11號(hào),回流閥8號(hào)、12號(hào),用壓縮機(jī)將1號(hào)儲(chǔ)罐氣相抽出打到殘液罐并升壓至0.9Mpa時(shí),打開殘液罐的9號(hào)閥門,并關(guān)閉穩(wěn)壓泵的1號(hào)、3號(hào)閥門,待AB管段壓力達(dá)到0.7Mpa時(shí),快速開啟穩(wěn)壓泵的2號(hào)、4號(hào)調(diào)壓回流閥,使AB管段內(nèi)的氣液混合氣快速通過7號(hào)回流閥進(jìn)入1號(hào)儲(chǔ)罐,經(jīng)過反復(fù)幾次的循環(huán),停止壓縮機(jī),迅速關(guān)閉7號(hào)回流閥、5號(hào)、6號(hào)調(diào)壓閥、7號(hào)、11號(hào)、8號(hào)、12號(hào)閥門及壓縮機(jī)的相關(guān)閥門,拆下12號(hào)球閥,并換上新的液化氣球閥,結(jié)果一次成功,同時(shí)也確定了12號(hào)球閥的內(nèi)漏。
2、3 YQdS汽化器的搶修
2、3、l汽化器的功能
YQJS系列汽化器為國產(chǎn)設(shè)備,但其具有國外先進(jìn)設(shè)備的結(jié)構(gòu)特點(diǎn):(如附圖二)
(1)液位控制器、水溫控制開關(guān)、液壓控制開關(guān)當(dāng)液化氣的液位超高,溫度過低,水壓過低時(shí),液位控制器、低溫開關(guān),液壓開關(guān)就通過電磁閥關(guān)閉液相進(jìn)口閥,停止供液。
(2)液相進(jìn)口設(shè)有過濾器、角式截止閥、電磁閥。
(3)穩(wěn)壓泵設(shè)有超壓回流閥,
(4)水循環(huán)系統(tǒng)設(shè)有汽化器進(jìn)出口溫度顯示,對(duì)熱水爐、汽化器利用溫變、電磁閥進(jìn)行控制。
(5)如電磁閥等關(guān)鍵的控制設(shè)備均為進(jìn)口等特點(diǎn)。
2、3、2汽化器的處理
三年來,類似汽化器凍裂的事故有兩起。在廠家的幫助下,我們自己采取如下辦法對(duì)凍壞的汽化器進(jìn)行搶修:
(1)用緩慢升溫,將冰慢慢熔化,防止繼續(xù)熱漲而再裂。
(2)對(duì)汽化器的液相進(jìn)口、氣相出口;熱水進(jìn)口、熱水出口進(jìn)行封閉,然后對(duì)汽化器內(nèi)的水循環(huán)系統(tǒng)打壓,觀察水循環(huán)系統(tǒng)壓力是否下降;液相進(jìn)口壓力是否上升;及法蘭接口是否泄漏;以此來確定換熱管確實(shí)被凍裂。
(3)然后,將汽化器解體,割掉內(nèi)膽水循環(huán)部分的封頭,對(duì)128根無縫管實(shí)行單體打壓。確定有兩根管凍裂。
(4)先將兩根管兩端用鋼板焊死,再焊上封頭,進(jìn)行打壓,合格后整體裝配,再整體打壓。
2、4全面的完善
(1)針對(duì)事故的發(fā)生,我們建立了一整套的規(guī)章制度和嚴(yán)密的操作規(guī)程,以此來嚴(yán)格管理、規(guī)范職工精心操作。
(2)將液化氣系統(tǒng)的灌區(qū)管線安裝了高點(diǎn)放散和低點(diǎn)排污。
(3)在原來汽化器結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上,又安裝了水溫的聲光報(bào)警裝置,當(dāng)水溫低于40℃時(shí),通過溫變遠(yuǎn)傳到中央控制臺(tái),并轉(zhuǎn)換為聲光信號(hào)報(bào)警,以提示操作工采取相應(yīng)的措施。
(4)將水循環(huán)的室外架空管線,采用聚氨酯塑料保溫埋地,并在管線的最低點(diǎn)加設(shè)凝水器,以確保水循環(huán)系統(tǒng)檢修和事故排污。
(5)采用液化氣專用球閥、截止閥更換了全部閥門,并一律采用金屬石磨法蘭墊密封。
3、混合氣對(duì)干式柜密封油的影響
液化氣混空氣進(jìn)入干式柜,在國內(nèi)有關(guān)專家和同行們說法不一,而這一問題正是我們從可研到運(yùn)行一直爭(zhēng)論和關(guān)注的問題。
3、1密封油的監(jiān)測(cè)
2萬立方米干式柜是91年投入運(yùn)行的,儲(chǔ)運(yùn)介質(zhì)一直為天然氣,到液化氣混空氣進(jìn)入儲(chǔ)罐前的97年5月,就已經(jīng)發(fā)現(xiàn)運(yùn)動(dòng)粘度、閃點(diǎn)發(fā)生輕微的變化,當(dāng)時(shí)探討通過密封油的更換或添加,來解決這個(gè)問題,由于液化氣混空氣的投產(chǎn)而擱淺,當(dāng)時(shí)和有關(guān)專家探討認(rèn)為:是天然氣中所含的高烷烴(C5—C8)溶于密封油之中所致。根據(jù)設(shè)計(jì)部門的提示,液化氣混空氣進(jìn)入干式柜,有可能降低密封油的閃點(diǎn)和運(yùn)動(dòng)粘度。但由于時(shí)間的緊迫,現(xiàn)有工藝的要求,不允許重新建穩(wěn)壓罐,只好將液化氣混空氣進(jìn)入干式柜,并委托吉林省石油化工行業(yè)有機(jī)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督站,對(duì)活塞上部空間是否存在可燃?xì)怏w;同時(shí)對(duì)密封油的運(yùn)動(dòng)粘度、閃點(diǎn)、凝點(diǎn)、酸值、水分、銅腐蝕、機(jī)械雜質(zhì)等指標(biāo),根據(jù)雙陽的供氣狀況:97年12月—98年4月(儲(chǔ)運(yùn)混合氣),98年4月一2000年12月(儲(chǔ)運(yùn)天然氣),2000年12月一2001年3月(儲(chǔ)運(yùn)混合氣)分三個(gè)階段進(jìn)行全面的跟蹤化驗(yàn)(如表3—1) 并結(jié)合密封油的合成基理和標(biāo)準(zhǔn)研究對(duì)策。
表3-1
cellSpacing=0 cellPadding=2 width="100%" border=1>時(shí) 間運(yùn)動(dòng)粘度mm2/s閃點(diǎn) ℃罐內(nèi)介質(zhì)油 溫 ℃泵次上罐下罐上罐下罐上罐下罐南泵北泵97、12、638、 037、 4151150混合氣-41472797、12、 937.437、 6150150混合氣-14911797、 12、 1631.938.481151混合氣-68ll3297、12、 1728, 028、 16253混合氣-311153597、12、 1927, 731、 153143混合氣-137343897、12、 2531、 635、 065、 5140混合氣-43673498、 2、 1638、 238、 9146161混合氣537223598、 3、 33033135146天然氣-66l2399、 7、 183932150148天然氣372840222000、2、53839、 5146150天然氣1378352000、7、 1640,841.6155150天然氣382916372000、7、2149、 848.2170177天然氣373518352000, 12,54244170175混合氣34012 2001、 1、64142166170混合氣24015282001、 1、 1839、 840142150混合氣-1186282001、2、 103840140149混合氣098312001、2、283739150153混合氣53510282001、3、153840148146混合氣110630結(jié)果發(fā)現(xiàn)如下問題:
1、96年5月份在干式柜運(yùn)行5年的時(shí)候,發(fā)現(xiàn)儲(chǔ)罐南北油泵頻率增加,經(jīng)撫順石油一廠化驗(yàn)密封油,除運(yùn)動(dòng)粘度、閃點(diǎn)分別下降12%外。(運(yùn)動(dòng)粘度40℃時(shí)為36mm2/s,閃點(diǎn)為150℃)其他指標(biāo)沒變。
2、自97年12月6日液化氣混空氣進(jìn)入干式柜的125天里和中間儲(chǔ)存天然氣580天中,密封油的凝點(diǎn)、酸值,水分、銅腐蝕、機(jī)械雜質(zhì)等指標(biāo)沒有明顯的變化,而運(yùn)動(dòng)粘度、閃點(diǎn)都存在不同程度的下降。
3、運(yùn)動(dòng)粘度和閃點(diǎn)隨溫度的升高而接近標(biāo)準(zhǔn)值,當(dāng)溫度降到35以下時(shí),運(yùn)動(dòng)粘度和閃點(diǎn)會(huì)急速下降,
3、2密封油的合成基理
我們采用的密封油,是撫順石油一廠生產(chǎn)的,它是以聚。烯烴合成油為基礎(chǔ)油,加入一定比例的潤(rùn)滑油添加劑加工而成。
3、2、1聚α-烯烴(PA0)基礎(chǔ)油
聚α-烯烴合成油是由α-烯烴(C8-C10)在催化劑作用下聚合(主要是三、四、五聚體)而獲得比較有規(guī)則的長(zhǎng)連烷烴。其結(jié)構(gòu)式為:
nRCH==CH2→CH3→CH→[CH2--CH]n-2—CH2—CH2——R
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R R
式中n=3-5, R為CmH2m+1(m為6-10)
聚α-烯烴(PA0)合成油與同粘度礦油相比具有液體范圍寬,粘溫性能好,傾點(diǎn)低,年度指數(shù)高,蒸發(fā)損失小,對(duì)添加劑感受性好,高溫安定性好,結(jié)焦少、無毒、對(duì)皮膚有浸潤(rùn)作用,它與烷烴有良好相溶性。工業(yè)上制備PAO的方法有:
(1) 乙烯齊聚法,此法是乙烯在三乙基鋁條件下進(jìn)行連增長(zhǎng)和置換反應(yīng),可獲得α-烯烴,反應(yīng)如下:
R CH2—CH2—R
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AI—R +3CH2=CH2 → AI—CH2—CH2—R
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R CH2—-CH2—R
這種結(jié)合方式多次重復(fù),使烷基長(zhǎng)度增加,發(fā)生了鏈增長(zhǎng),再結(jié)合熱分解:
R R
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AL一CH2一CH2一R → AL一H + CH2=CHR
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R R
R R
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AL一H + CH2=CH2 → AL—CH2一CH2
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R R
同時(shí)發(fā)生置換反應(yīng)
R R
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AL一(CH2CH2)—R+CH2=CH2→AL—CH2CH2 + CH2=CH(CH2CH2)n—1R
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R R
(2)軟蠟裂解法制聚α—烯烴合成油
→重烯烴裝置內(nèi)打急冷用 ALCL3
原料(軟蠟) → 裂解 →輕烯烴(初餾點(diǎn)—245℃/260℃)一↓→聚合
→汽燈油(干點(diǎn)<260℃) →減一線滑油料 |
→常壓蒸餾 → 常壓塔底油 → 減壓蒸餾 →減二線滑油料 |
→減壓塔底滑油料|
→減一線基礎(chǔ)油
→白土精制 →減二線基礎(chǔ)油(PAO)→加調(diào)和劑→密封油
→減壓塔基礎(chǔ)油
3、2、2密封油的添加劑
在以聚α—烯烴合成油基礎(chǔ)油中加入一定比例的添加劑,才能用于干式柜的密封。主要添加劑如下:
(1) 清凈劑(T109烷基水楊酸鈣):主要用于中和密封油的氧化生成的含氧酸,洗滌活塞上吸附的漆膜和積炭。
(2) 分散劑(T152雙丁二酰亞胺)對(duì)溶液中的膠質(zhì)和炭粒起到分散作用和增溶作用。
(3) 抗氧抗腐劑(T202伯烷基二硫代磷酸鋅)主要作用可使油晶氧化減慢,減少金屬部件的腐蝕及磨損。
(4) 抗氧劑(T152 2、6—二叔丁基對(duì)甲酚)其作用在于終止游離基和分解氫過氧化物。延緩油品氧化速度,提高油品的使用壽命。
(5) 增粘劑(T602聚甲基丙烯酸酯)是一種油溶性鏈狀高分子化合物能顯著提高密封油的粘度,改善油品粘溫性能,以適應(yīng)較寬的溫度范圍,
(6) 降凝劑(T803聚α—2烯烴)就是利用烷烴基側(cè)鏈與蠟共晶,改變蠟晶的生長(zhǎng)方向和晶形,使其生成均勻松散的晶粒,延緩或防止蠟的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的形成,從而降低油品的凝點(diǎn)。
(7) 抗泡劑(T901聚甲基硅氧烷)其作用是抑制油品泡沫的產(chǎn)生并使已產(chǎn)生的泡沫破裂。
以上添加劑要遵循調(diào)合順序原則,在一定溫度條件下,即一般先用基礎(chǔ)油或增粘劑調(diào)整粘度,再用降凝劑調(diào)整凝點(diǎn),二者合乎指標(biāo)后再加入T901及其他添加劑。
3、2、3密封油各項(xiàng)指標(biāo)采用標(biāo)準(zhǔn)
密封油所參照的標(biāo)準(zhǔn)是L_DRA(B級(jí))半封閉冷凍機(jī)油的標(biāo)準(zhǔn),具體指標(biāo)如表3—2
170項(xiàng) 目 名 稱 標(biāo) 值 執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)
運(yùn)動(dòng)粘度±10%40℃ mm/s2 46 GB/T265
閃點(diǎn)(開口) 不低于 ℃ 170 GB/T3536
傾點(diǎn) 不高于 ℃ -39 GB/T3535
水分 不大于 ppm 35 GB/T11133
酸值 不大于 mgKOH/g 0.02 GB/T4945
硫含量 % 不高于 0. 3 SH/T0253
灰分 % 不大于 0.005 GB/1503
皂化值 不高于 mgKOH/g 0.2 GB/T8021
銅片腐蝕不大于 l GB/T5096
氧化安定性,氧化后
酸值
氧化油沉淀 % 不高于
0.05
0.005 SH/TO196
機(jī)械雜質(zhì) % 不大于 無 GB/T511
由密封油合成基理可知:
1、 聚α—烯烴合成油是烯烴三聚體合成有規(guī)則的直鏈烷烴,如烷烴、烯烴等碳、氫化合物達(dá)到露點(diǎn)溫度時(shí)可溶于密封油。
2、 密封油的粘度指數(shù)與其基礎(chǔ)油和增粘劑有關(guān),即以調(diào)整基礎(chǔ)油和增粘劑的種類和數(shù)量來調(diào)整密封油的粘度。
3、 密封油的閃點(diǎn)與其所含有的輕組分有直接關(guān)系,調(diào)整的辦法只有通過用高閃點(diǎn)組分油調(diào)整或加熱使輕組分汽化分離。
4、 添加劑調(diào)合組分要選擇適宜的溫度,溫度過高可能引起油品和添加劑的氧化或變質(zhì),溫度偏低使組分的流動(dòng)性能變差而影響調(diào)和效果,一般以55℃-65℃為宜。
3、3運(yùn)行實(shí)驗(yàn)
我們地區(qū)的天然氣或液化氣的氣體組分差異很大,多含有C3H8、C4H10、C5H12、C6H14、C3H6等組分,尤其是戍烷的露點(diǎn)為36.06℃。這樣當(dāng)含有C5、C6組分的天然氣、液化氣混空氣進(jìn)入干式柜后,當(dāng)溫度達(dá)到露點(diǎn)溫度時(shí),C5、C6就溶于密封油之中。而97年由于天然氣氣源幾乎枯竭,造成為密封油伴熱的燃?xì)忮仩t幾乎停爐,使干式柜的罐頂油杯溫度和罐底油槽溫度極度下降,從表3—1中可以看出,運(yùn)動(dòng)粘度和閃點(diǎn)與溫度的關(guān)系。
我們根據(jù)密封油合成基理,我們做了如下的實(shí)驗(yàn)性處理:
(1) 根據(jù)密封油及添加劑對(duì)溫度的要求,結(jié)合C5、C6的露點(diǎn)溫度,于97年12月18日,調(diào)整燃?xì)忮仩t的供熱方式使密封油的伴熱溫度保持在35℃一40℃之間,觀察運(yùn)動(dòng)粘度略有回升,而閃點(diǎn)到98年2月16日得到了很大的提高。(如表3一1)
(2) 2000年7月18日將閃點(diǎn)為183℃,運(yùn)動(dòng)粘度為43.8mm/s2的5噸新密封油調(diào)制后摻混到53噸原有的密封油中,當(dāng)時(shí)效果很好。但伴隨著2000年冬季液化氣混空氣的進(jìn)罐,密封油的運(yùn)動(dòng)粘度、閃點(diǎn)又有明顯的下降。
從理論到實(shí)踐證明下列問題:
a) 無論干式柜儲(chǔ)運(yùn)天然氣,還是液化氣混空氣,只要有C5、C6等烷烴、烯烴存在,密封油的溫度一低于35℃時(shí),運(yùn)動(dòng)粘度、閃點(diǎn)就會(huì)下降。
b) 液化氣混空氣進(jìn)入干式柜比天然氣進(jìn)入干式柜對(duì)密封油的影響大,天然氣對(duì)密封油的影響很小。說明液化氣的C5、C6的含量高。
c) 利用給密封油升溫,只能改變瞬時(shí)的閃點(diǎn)和運(yùn)動(dòng)粘度的指標(biāo),當(dāng)溫度下降后,這兩項(xiàng)指標(biāo)又會(huì)下降。
d) 液氣混空氣進(jìn)入干式柜,就有閃點(diǎn)降到可能發(fā)生事故的瞬間。
4、 結(jié)論
a)液化氣混空氣技術(shù)可行、運(yùn)行經(jīng)濟(jì)、易操作,是天然氣接續(xù)氣源的最佳選擇。
b)混空站一定要考慮到灌區(qū)液化氣、循環(huán)水管線的高點(diǎn)放散和低點(diǎn)排污,還要考慮液化氣閥門、法蘭、密封墊的專用性,切不可只考慮經(jīng)濟(jì)性而忽略安全性。
c)汽化器生產(chǎn)廠家,要增強(qiáng)水溫的自動(dòng)控制,同時(shí)生產(chǎn)運(yùn)行單位一定要制定一整套的、科學(xué)的操作規(guī)程。
d)從理論到實(shí)踐證明,液化氣混空氣不宜進(jìn)入以密封油密封的干式柜,運(yùn)行操作的安全性很難把握。